有機顏料的定義
有機顏料是有色的有機物,但是并非所有的有色物質(zhì)都可作為有機顏料使用。要使有色物質(zhì)成為顏料,它們必須具備下列性能:
色彩鮮艷,能賦予被著色物(或底物)堅牢的色澤;
不溶與水、有機溶劑或應(yīng)用介質(zhì);
在應(yīng)用介質(zhì)中易于均勻分散而且在整個分散過程中不受應(yīng)用介質(zhì)的物理和化學影響,保留它們自身固有的晶體構(gòu)造;
耐曬、耐氣候、耐熱、耐酸堿和耐有機溶劑。
有機顏料與染料的異同
有機顏料和染料都是有色的有機化合物,從有機顏料與染料的化學結(jié)構(gòu)來看,兩者極為相似,甚至有的有機化合物既可以作為染料使用又可以作為有機顏料使用,但有機顏料與染料確實是兩個不同的概念,它們間的區(qū)別主要是應(yīng)用性能不同。染料的傳統(tǒng)用途是對紡織品進行染色,而顏料的傳統(tǒng)用途卻是對非紡織品(如:油墨、油漆、涂料、塑料、橡膠等)進行著色。這是因為染料對紡織品有親和力(或稱直接性),可以被纖維分子吸附、固著;而顏料對所有的著色對象均無親和力,主要靠樹脂、粘合劑等其他成膜物質(zhì)與著色對象結(jié)合在一起。染料在使用過程中一般先溶于使用介質(zhì),即使是分散染料或還原染料,在染色時也經(jīng)歷了一個從晶體狀態(tài)先溶于水成為分子狀態(tài)后再上染到纖維上的過程。因此,染料自身的顏色并不代表它在織物上的顏色。顏料在使用過程中,由于不溶于使用介質(zhì),所以始終以原來的晶體狀態(tài)存在。因此,顏料自身的顏色就代表了它在底物中的顏色。正因為如此,顏料的晶體狀態(tài)對顏料而言十分重要,而染料的晶體狀態(tài)就不那么重要,或者說染料自身的晶體狀態(tài)與它的染色行為關(guān)系不密切。
顏料與染料雖是不同的概念,但在特定的情況下,它們又可以通用。例如某些蒽醌類還原染料,它們都是不溶性的染料,但經(jīng)過顏料化后也可用作顏料。這類染料,稱為顏料性染料,或染料性顏料。
有機顏料與無機顏料的異同
近年來,有機顏料的發(fā)展極為迅速,這是因為與無機顏料相比,有機顏料具有許多獨特的優(yōu)點。有機顏料通過改變分子結(jié)構(gòu),可以制備出繁多的品種,而且具有比無機顏料更為鮮艷的色彩,更為明亮的色調(diào)。有機顏料還具有比無機顏料高得多的著色力,可制備出高著色力、高透明度的品種,以滿足高檔涂料及印刷油墨的要求。大多數(shù)有機顏料品種的毒性較小,而大多數(shù)無機顏料含有重金屬,如鉻黃、紅丹、朱紅等均有一定的毒性。低檔的有機顏料品種在耐曬牢度、耐氣候牢度、耐熱性能和耐溶劑性能等諸方面要劣于無機顏料,但一些高檔的有機顏料品種(如:喹吖啶酮顏料、酞菁顏料等)就具有優(yōu)異的耐曬牢度、耐氣候牢度、耐熱性能和耐溶劑性能,而且它們的耐酸/堿性能也優(yōu)于無機顏料,因為有些無機顏料的耐酸/堿性能較差,如:鉻黃遇硫化氫會變黑,遇堿會變紅;群青易被酸分解。有機顏料的品種、類型、產(chǎn)量以及應(yīng)用范圍都在不斷增長和擴大,已成為一類重要的精細化工產(chǎn)品。
有機顏料的發(fā)展簡史
人類使用顏料,有著悠久的歷史。考古工作者發(fā)現(xiàn),人類在距今3萬年前就已經(jīng)開始使用有色的無機物,如:將赫石、赤鐵礦等作為一種“色材”應(yīng)用于繪畫等目的,這可由古代的壁畫、巖畫得到證明。這種作為“色材”使用的赫石、赤鐵礦,實際上就是最原始的無機顏料。
有機顏料的使用究竟從何時開始,人們很難確定其準確的年代,因為古代的有機顏料很容易褪色,難以保留至今。在遠古時代,作為對無機色材的補充,當時的人類使用了植物性的色材(如茜草、靛草)或動物性的色材(如泰爾紫,來自一種海螺)。由于當時的著色劑都是從動植物中提取出來的,生物學家把它們叫做Pigment,即今天的顏料一詞。Pigment這個詞來源于拉丁文Pigmentum,它是從一種名為Pingere植物的根中提取出來的色素?,F(xiàn)代的科學研究表明:茜草的有色成分主要為茜素(1,2-二羥基蒽醌),靛草的有色成分主要是靛藍(Indigo)。這兩種物質(zhì)或者它們的衍生物至今仍然作為色素被使用著。當然,從今天的觀點來看,這些有機色材都具有溶解性,它們應(yīng)該被歸類為染料而不是有機顏料,但至少它們是現(xiàn)代有機顏料的起源。
到19世紀中葉,合成染料大規(guī)模興起,這也為有機顏料的合成工業(yè)奠定了基礎(chǔ)。有機顏料是伴隨著染料工業(yè)的發(fā)展而逐漸發(fā)展起來的。
1856年,英國化學家Perkin制備了第一個合成染料,即苯胺紫(Mauveine);1858年,德國化學家Griess發(fā)現(xiàn)了苯胺的重氮化反應(yīng),1861年Mene發(fā)現(xiàn)了苯胺重氮鹽與芳胺或芳香酚的偶合反應(yīng)后,才開始人工合成染料和有機顏料。
迄今為止,有機顏料的發(fā)展按照時間進程可分成如下三個階段:
1)從無到有
在此階段合成出從立索爾紅色淀類顏料至酞菁類顏料,顏料色譜基本配套齊全。有機顏料品種開始替代無機顏料品種;
2)高性能有機顏料的問世
隨著高分子材料的迅速發(fā)展以及人民對生活質(zhì)量的要求日益提高,對著色劑的應(yīng)用性能也提出更高的要求,因而帶動了各類新型有機顏料的開發(fā)與生產(chǎn)。在這一階段,相繼出現(xiàn)了一些高性能有機顏料(High Performance Pigment,簡稱HPP)。這類顏料主要是黃、橙、紅和紫色的,它們的耐曬牢度、耐氣候牢度、耐熱牢度和耐遷移牢度都非常優(yōu)良;
3)改進生產(chǎn)工藝且應(yīng)用多元化
在1980-1990年間,有機顏料的發(fā)展速度開始變慢,這段時間新顏料的問世較少,真正實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的品種僅有一大類,即雜環(huán)結(jié)構(gòu)的紅色顏料---DPP類顏料。1995年后,新結(jié)構(gòu)有機顏料的問世就幾乎沒有,因為歐盟出了一個REACH法規(guī),對新化學品的上市實行了非常嚴格的政策,需要做一系列的檢測,費用在55萬歐元以上。這就嚴重地打擊了企業(yè)(尤其是精細化工企業(yè))研究開發(fā)新結(jié)構(gòu)產(chǎn)品的積極性,行業(yè)的技術(shù)發(fā)展重點轉(zhuǎn)向了以下幾個方面:
尋求更合理的合成工藝路線,改變原料,降低已有品種的生產(chǎn)成本,以解決或減少對環(huán)境的污染;
尋求在其他領(lǐng)域內(nèi)的應(yīng)用,尤其是高技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)的應(yīng)用,如:用于光盤的酞菁顏料、菁染料、偶氮顏料;用于激光打印、靜電復印的酞菁顏料、苝系顏料;用于太陽能儲熱的苝系顏料;用于彩色液晶過濾器的DPP顏料,等等;
發(fā)展新的應(yīng)用劑型,如;用于數(shù)碼噴墨印花的墨水;用于腈綸纖維原液著色的預分散型顏料;用于暫時性頭發(fā)著色發(fā)膠的顏料,等等。
有機顏料在后兩方面的應(yīng)用極大地提高了它的附加值,因而極大地促進了顏料生產(chǎn)商開發(fā)顏料新用途與應(yīng)用劑型的積極性。
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